甲基磺草酮
中文名：甲基磺草酮
CAS：104206-82-8
中文别名：甲基磺草酮;2-[4-(甲基磺酰)-2-硝基苯]-1,3-环已胺酮;2-(4-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰基)环已烷-1,3-二酮;2-(4-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰基)环*己烷-1,3-二酮;甲基磺草酮480G/LSC;甲基磺草酮100G/LSC;甲基磺草酮/硝磺草酮;硝磺草酮
英文名：Mesotrione
性质：熔点;165° 储存条件; 0-6℃ 酸度系数(pKa) pKa (20°): 3.12 CAS 数据库 104206-82-8(CAS DataBase Reference) EPA化学物质信息 1,3-Cyclohexanedione, 2-[4-(methylsulfonyl)-2-nitrobenzoyl]- (104206-82-8)
用途：概述甲基磺草酮原药为褐色或淡黄色固体，英文通用名为mesotrion，化学名称是2-(4-甲磺酰基-2-硝基-苯甲酰基)环已烷-1,3-二酮，是由Zeneca农化公司开发的新三酮类除草剂，可用于玉米田苗前或苗后防除一年生阔叶杂草和若干禾本科杂草，其中主要包括苍耳、苘麻、藜、苋、蓼、龙葵、三裂叶豚草等大多数田间重要阔叶杂草及幼龄稗、马唐、狗尾草、臂形草、等部分禾本科杂草。药品概况名称：甲基磺草酮;;英文名：mesotrion;;;;;;;;;别名：磺草酮、米斯通化学名称：2-(4-甲砜基-2-硝基-苯甲酰基)环*己烷-1,3-二酮化学式：C14H13NO7S分子量：339.32图1为甲基磺草酮的结构式物化性质褐色或淡黄色固体，熔点165℃,密度1.46g/ml(20℃),蒸气压4.27×10-8mmHg(20℃)。溶于二氯*甲烷、乙腈与丙酮,它是一种弱酸，pKa3.12(20℃),由于其弱酸性,故离子化程度因pH而异,水溶度系pH依赖型,从20℃时2.2g/L(pH4.8)、15g/L(pH6.9)至22g/L(pH9.0)，pH4～9时抗水解。制备方法采用成本较低的对甲基苯酰氯作为起始原料，以氯乙酸钠取代硫酸二甲酯等剧毒试剂作为甲基化试剂，合成了反应的重要中间体对甲砜基甲苯，通过硝化、氧化、氯化、缩合等反应合成本品，该合成共分5步,包括甲基化、硝化、氧化、氯化与重排。1.甲基化反应将35.0gNaHCO3、27.0gNa2SO3、100.0mL水加入到装有温度计和磁力搅拌器的1L四口烧瓶，缓慢搅拌升温使固体完全溶解后缓慢加入40.0g的对甲苯磺*酰氯(a)，加毕，继续缓慢加热到75℃，恒温搅拌反应3h，得到对甲苯亚磺酸钠(b)，加入35.0g的氯乙酸钠，加热回流18h，反应完全后趁热将反应溶液取出冷却，盐酸酸化，冷却抽滤，得到粗品，用乙醇重结晶，抽滤干燥得到32.3g对甲磺酰基甲苯(c)，收率90.5%。甲基化反应过程见图2。图2为甲基化反应过程2.硝化反应在反应瓶中加入25.0g对甲磺酰基甲苯(c)，良好搅拌下缓慢滴加35.0mL98%的浓硫酸，并用冰水浴进行冷却。浓硫酸滴加完毕后，保持体系5℃下缓慢滴加混酸(12.0mL65%浓硝酸/12.0mL98%浓硫酸)，滴加完毕，室温下搅拌反应3h后，将大量的冰水加入到烧瓶中，搅拌30min后取出物料，过滤所得固体，水洗，50℃下干燥，得到2-硝基-4-甲磺酰基甲苯(d)28.4g，收率89.6%。反应过程见图3。图3为硝化反应过程3.氧化反应将20.0g2-硝基-4-甲磺酰基甲苯(d)和一定量70%的硫酸加入到反应瓶中，待固体完全溶解之后，加入少量的V2O5，并向反应瓶中缓慢滴加50.0mL的浓硝酸，滴加完成后室温搅拌1h，之后在高压反应釜150℃下搅拌反应10h，反应完毕，向体系中加入冰水进行冷却结晶，过滤得粗品。将粗品加入到氢氧化钠溶液中，溶解过滤，滤液滴加盐酸至沉淀完全，过滤干燥，得到2-硝基-4-甲砜基苯甲酸(e)19.8g，收率86.9%。反应过程见图4。图4为氧化反应过程4.氯化反应反应瓶中加入10.0g的2-硝基-4-甲砜基苯甲酸(e)、50.0mL的氯化*亚砜，搅拌溶解后，加入5.0mL的DMF，回流反应5h，反应完毕得到呈淡棕色溶液，蒸馏出轻组分后，余液加入3.0mL乙醇，冷却结晶，得到淡黄色晶体：2-硝基-4-甲磺基苯甲*酰氯(g)10.3g，收率96.2%。反应过程见图5。图5为氯化反应过程5.缩合重排反应将10.3g2-硝基-4-甲磺基苯甲*酰氯(g)和5g的1,3-环己二酮(h)加入到反应瓶中，加入30mL二氯*乙烷作为溶剂，搅拌溶解，并加入18.0mL乙二胺作为缚酸剂，在常温下进行缩合反应1.5h，待生成烯醇酯后，加入5.0mL的乙腈作为重排催化剂和少量缚酸剂，于室温下搅拌反应3h，使烯醇式产物充分转化为酮式产物。反应完毕，加入200mL水，搅拌30min后静置分层，有机层脱除溶剂后，用甲醇重结晶，过滤，干燥，得到黄色固体甲基磺草酮(j)12.3g，收率90.4%。反应过程见图6。图6为缩合重排反应过程作用特性甲基磺草酮是HPPD(4-羟苯基丙酮酸双氧化酶)的有效抑制剂,此种酶广泛存在于各种有机体内并催化质体醌与生育酚生物合成的起始反应（图7）。此种酶在磷酸缓冲液中的最.*大,单子叶植物如小麦HPPD对甲基磺草酮的敏感???比阔叶杂草低数百倍;(3)玉米能迅速将甲基磺草酮代谢为无活性化合物,特别是通过细胞色素P450催化的4-羟基化作用。在植物与土壤中测出了两种降解产物MNBA与AMBA,根据美国环保局分析,AMBA仅存在于土壤与水中(图2)。在玉米籽粒、茎与叶以及甘蔗中测出了MNBA,而在土壤与水中则测出了MNBA与AMBA,测定极限：作物为0.1mg/kg、土壤0.005mg/kg、水为0.10μg/L。图8为甲基磺草酮向MNBA与AMBA的转变使用方法用于玉米田可芽前土表处理或苗后茎叶喷雾,种子、幼根、幼芽与叶片吸收,木质部与韧皮部传导,芽前用量200～300g/hm2,苗后100～150g/hm2。考虑到我国北方春玉米地区“十年九春旱”的气候特点,建议甲基磺草酮最.*大多数田间重要阔叶杂草及幼龄稗、马唐、狗尾草、臂形草、等部分禾本科杂草。用途;甲基磺草酮作用特点：甲基磺草酮是HPPD(4一羟苯基丙tong酸双氧化酶)的有效抑制剂，此种酶广泛存在于各种有机体内并催化质体醌与生育酚生物合成的起始反应。此种酶在磷酸缓冲液中的最适pH为7．3，但活性范围较广；温度从23℃提高至最适温度30℃时，活性提高2倍。HPPD受抑制，从而造成植物分生组织中酪氨酸积累及质体醌衰竭．植物白化而逐渐死亡。
产品类别：除草剂

除草剂其他产品：
2-甲-4-氯苯氧基乙酸甲酯
中文名：2-甲-4-氯苯氧基乙酸甲酯
CAS：2436-73-9
中文别名：2-甲-4-氯苯氧基乙酸甲酯;(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸甲酯;4-氯邻甲苯基氧乙酸甲酯;二甲四氯甲酯标准品;2甲4氯甲酯;MCPA甲酯溶液
英文名：(4-CHLORO-2-METHYLPHENOXY)ACETIC ACID METHYL ESTER
性质：沸点;127 °C / 3mmHg 密度;1.23 折射率;n20/D 1.52-1.53 闪点;18 °C 储存条件; 0-6℃ CAS 数据库 2436-73-9(CAS DataBase Reference)
用途：
产品类别：除草剂

1-甲基-5-氨基吡唑-4-羧酸乙酯
中文名：1-甲基-5-氨基吡唑-4-羧酸乙酯
CAS：23286-70-6
中文别名：1-甲基-5-氨基吡唑-4-羧酸乙酯;5-氨基-3-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯;5-氨基-3-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯,98%;3-甲基-5-氨基吡唑-4-羧酸乙酯;5-氨基-3-甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯
英文名：5-AMINO-3-METHYL-1H-PYRAZOLE-4-CARBOXYLIC ACID ETHYL ESTER
性质：熔点;54 °C
用途：化学性质;纯品为白色结晶，工业品为黄色片状结晶，m.p.102～104℃，易溶于乙醇、丙酮、苯等常用有机溶剂，亦溶于水，对皮肤有轻微的刺激作用。用途;1-甲基-5-氨基吡唑-4-羧酸乙酯又称1-甲基-4-乙氧基羰基-5-吡唑胺，是除草剂吡嘧磺隆的中间体。生产方法;其制备方法是在反应釜内投入氰乙酸乙酯、原甲酸三乙酯、催化剂及乙酸，加热，开始回流蒸出生成的乙醇，再继续升温至130～155℃，反应6h，反应结束后，减压蒸出原甲酸三乙酯，残留物送吡唑胺反应釜，加乙醇，继续冷却至0℃左右，加入甲肼乙醇溶液，升温再回流1h，蒸除乙醇，加甲苯，冷却，结晶，过滤，干燥得成品。
产品类别：除草剂